Квантово-химическое и ЭПР-спектроскопическое исследование протолитических свойств азотистых гетероциклов
Введение
Изучение природы свободных радикалов было актуальной задачей ученых, начиная с 40-х годов 20 века, поскольку в тот момент времени техническое оснащение не было способно дать необходимые точные результаты, поскольку свободные радикалы по своей натуре не отличаются долгой продолжительностью жизни. В связи с этим наряду с историей и развитием уровня вычислительной техники, человечество с каждым годом приближалось к разгадке многих тайн, ответы на которые так и оставались не решенными.
Однако одно дело – изучать свойства определенной группы веществ, другое дело – совершенствовать то, чем будут проводиться эти исследования. Благодаря исследователям, нам в 21 веке даётся великая возможность восполнить то, чего не могли наши предшественники. Одно лишь развитие физико-химических методов исследования ознамевало значительный скачок в изучении веществ такие, как ядерно-магнитный резонанс (ЯМР) и протонно-магнитный резонанс (ПМР), спектрометрии разного рода от инфракрасной (ИК) до колор
Содержание
Введение 8
Реакционная способность свободных радикалов 11
1.1 Внутримолекулярные процессы в свободных радикалах 17
1.2 Межмолекулярные процессы в свободных радикалах 23
2 Методы расчёта реакционной способности 25
2.1 Полуэмпирические методы 29
2.2 Неэмпирические методы 33
3 ЭПР-спектроскопические и квантово-химические исследования протолитической способности азотцентрированных оснований 41
3.1 ЭПР-спектроскопические исследования протолитической способности азотцентрированных оснований 42
3.2 Квантово-химическое моделирование протолитической способности азотцентрированных оснований 47
Выводы 50
Список использованной литературы 52
Список использованной литературы
1. Leonid Ivanovich Ponomarev. The Quantum Dice. — CRC Press, 1993.
2. J. Kenneth Shultis, Richard E. Faw. Fundamentals of Nuclear Science and Engineering. — CRC Press, 2002.
3. Robert Siegfried. From Elements to Atoms: A History of Chemical Composition. — DIANE, 2002.
4. Edward Robert Harrison. Masks of the Universe: Changing Ideas on the Nature of the Cosmos. — Cambridge University Press, 2003.
5. Tatjana Jevremovic. Nuclear Principles in Engineering. — Springer, 2005.
6. James Lequeux. The Interstellar Medium. — Springer, 2005.
7. Malcolm H. MacGregor. The Enigmatic Electron. — Oxford University Press, 1992.
8. Oliver Manuel. Origin of Elements in the Solar System: Implications of Post-1957 Observations. — Springer, 2001
9. Веселов М.Г., Лабзовский Л.Н. Теория атома: Строение электронных оболочек – М: Наука, 1986 – С.328
10. Бейдер Р., Атомы в молекулах, Квантовая теория – М: Мир, 2001 – С.532
11. Z.-P. Liang, E. M. Haacke. Encyclopedia of Electrical and Electronics Engineering: Magnetic Resonance Imaging / J. G. Webster. — John Wiley & Sons, 1999. — P. 412—26.
12. Bender C.J., Berliner L.I. Computational and Instrumental Methods in EPR, in Biological Magnetic Resonance, Vol.25, Springer Verlag, 2006.–Р.60–65.
13. Пшежецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук В.К., Рогинский В.А., Тупиков В.И. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии, - М.: Химия, 1972.-C.147
14. Riccardo Amorati, Gian Franco Pedulli and Maurizio Guerra. Hydrogen hyperfine splitting constants for phenoxyl radicals by DFT methods: regression analysis unravels hydrogen bonding effects. Organic &Biomolecular Chemistry,2010.
15. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М., Квантовая механика (нерелятивистская теория), 2004.
16. Linus Pauling. The Nature of the Chemical Bond. — Cornell University Press, 1960
17. Jeremy I. Pfeffer, Shlomo Nir. Modern Physics: An Introductory Text. — Imperial College Press, 2000.
18. Robert M. Mazo. Brownian Motion: Fluctuations, Dynamics, and Applications. — Oxford University Press, 2002.
19. Ian Mills, Tomislav Cvitaš,
Для примера можно привести полиметилметакрилат, для разрушения которого справедливо совершенно обратное в то время, как на распад такого вещества, как полистирол, реакция будет иметь лишь временный характер.
Описанная величина возможна для определения на выходе мономера или радикала лишь при условии, что при полном превращении молярное отношение, связывающее мономер и остальные немономерные продукты обязательно должны быть относительно показательны в ходе вероятностей отделения и разрыва связей.
Межмолекулярные процессы в свободных радикалахБимолекулярные реакции протонного обмена осуществляются между радикальными Н-кислотами (XH) и другими протонодонорами (ZH), такими как первичные и вторичные амины, карбоновые кислоты, в том числе и неорганические, вода, спирты, вещества с прототропной таутомерией. Однако если для осуществления протонного переноса м