Синтез и характеристика гетероядерных карбоксилатных комплексов Pd(II) из полимерного ацетата палладия
Введение
Гетероядерные комплексы палладия представляют интерес как для фундаментальных исследований, так и для практики, особенно в качестве прекурсоров для получения биметаллических катализаторов. [1]. Характерными примерами являются палладий-кобальтовые катализаторы гидроформилирования олефинов [2,3] и окисления водорода или алканов в топливных элементах [4,5] и палладий-медные катализаторы селективного окисления олефинов [6-11]. В настоящее время известно не слишком много подобных соединений. В литературных источниках можно обнаружить структурно охарактеризованные комплексы PdII-переходный металл [12-15] с гидроксильными, галогенидными и органическими N- и P-донорными лигандами, наличие которых осложняет процесс приготовления полиметаллических катализаторов. Как результат, полученные катализаторы в большинстве случаев загрязнены нитридными, фосфидными и другими трудноудаляемыми примесями. Гетероядерные карбоксилатные комплексы палладия могут служить хорошими стартовыми реагентами для
Содержание
1. Введение 4
2.Обзор литературы 6
2.1 Карбоксилаты Pd(II) 6
2.2 Синтез и строение гетерометаллических карбоксилатов двухвалентного палладия 10
2.3. Поведение гетерометалических карбоксилатных комплексов Pd(II) в растворе 13
2.4. Каталитические свойства продуктов восстановительного термолиза гетерометалических карбоксилатных комплексов Pd(II) 13
2.5. Вывод из обзора литературы 15
Выводы 17
Список литературы 18
Список литературы
1. Sinfelt J. H. Bimetallic Catalysts. Discoveries, Concepts and Applications. Wiley: New York, 1983
2. Zamaraev K.I., Pure & Appl. Chem., 1997, 69, 865
3. M. Heemeier, A.F. Carlsson, M. Naschitzki, M. Schmal, M. Baumer, H.-J. Freund, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2002, 41, 4073
4. O. Savadogo, K. Lee, S. Mitsushima, N. Kamiya, K.-I. Ota, J. New Mat. Electrochem. Systems, 2004, 7, 77.
5. J.L. Fernandez, D.A. Walsh, A.J. Bard, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 357
6. J. Smidt, W. Hafner, R. Jira, J. Sedlmeier, R. Sieber, R. Ruttinger, H. Kojer, Angew. Chem.,1959, 71, 176
7. I.I. Moiseev, M.N. Vargaftik, Ya.K. Syrkin, Doklady Akad. Nauk SSSR, 1960, 130, 820.
8. I.I. Moiseev, M.N. Vargaftik, Ya.K. Syrkin, Doklady Akad. Nauk SSSR 1960, 133, 377 (in Russian).
9. I.I. Moiseev, p-Complexes in Liquid-Phase Olefin Oxidation, Nauka, Moscow, 1970 (in Russian).
10. P.M. Maitlis, The Organic Chemistry of Palladium, Academic Press, New York, 1971.
11. P.M. Henry, in: Palladium Catalyzed Oxidation of Hydrocarbons, D. Reidel, Dordrecht, 1980, p. 41.
12. U. Thewalt, S.Z. Muller, Natuforsch., B: Chem. Sci., 1989, 44, 1206
13. M. Kujime, S. Hikichi, M. Akita, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2003, 3506
14. Y. C Neo, J.J. Vittal, T.S. Hor, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 337.
15. F.-E. Hong, C.-P. Chang, Yu.-C. Chang, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2003, 3892
16. E. A. Hausman, J.R. Grasso, G. R. Pond, Engelhard Industries Inc., Fr.pat., 1965, 1 403 398 9, Chem. Abstr., 1965, 63, 12717h
17. S. M. Morehouse, A. R. Powell, J. P. Heffer, T. A. Stephenson, G. Wilkinson, J.Chem.Soc., 1965, p.3632
18. S. M. Morehouse, A. R. Powell, J. P. Heffer, T. A. Stephenson, G. Wilkinson, Chemical Industry (London), 1964, p.544
19. R.G. Brown, J.M. Davidson, C. Triggs, Amer. Chem. Soc., Div. Petrol Chem. Prepr., 1969, 14, B 23
20. Патент РФ № 2288214, Р.Ф. Мулагалеев, С.Д. Кирик и др. (ОАО «Красцветмет и ИХИХТ СО РАН) Способ получения ацетата палладия
21. Р.Ф. Мулагалеев, Диссертация на соискание
Термолизом и сублимацией в вакууме некоторые полимерные комплексы превращаются в трехъядерные (рис. 7) [22]:
Рис. 7. Превращение полимерного комплекса палладия в трехъядерный на примере трифторацетатного комплекса
К настоящему времени синтезированы и структурно охарактеризованы такие карбоксилаты палладия, как Pd3(OCOCH3)6*H2O [23], Pd3(OCOCH3)6*0,5 C6H6 [24], Pd3(EtCOO)6 и Pd3(tert-C4H9COO)6 [25], Pd3(CF3COO)6 [26], Pd3(2,4,6-C6H2Me3COO)6 [25], Pd3(S(+)-EtCH(Me)COO)6 [27] и др. В данных соединениях атомы Pd образуют правильные треугольники с межатомными расстояниями Pd-Pd примерно 3 А, атомы палладия связаны друг с другом карбоксилатными мостиковыми лигандами через атомы кислорода.
2.2 Синтез и строение гетерометаллических карбоксилатов двухвалентног