Синтез 5-амино, 3-меркапто,124-триазола
Введение
Синтез 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола имеет большой потенциал в синтезе различных химических соединений, ингибировании коррозий, синтезе красителей. Также его применяют для получения новых соединений с биологической активностью, которые могут использоваться в лекарственной промышленности, а также в сельском хозяйстве и других отраслях, связанных с биологической проблематикой.
Поэтому, синтеза 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола и его дальнейшее использование в различных областях может быть важным направлением для научных исследований.
Цель работы – синтезировать 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазол по выбранной методике и провести его идентификацию.
Задачи работы:
1. Провести синтез 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола;
2. Идентифицировать продукты каждой из стадий с помощью ИК-спектроскопии, установления температуры плавления;
3. Рассмотреть механизмы протекающих реакций и ПМР-спектры продуктов.
1 Литературный обзор1.1 Методы синтеза гидразиндикарб
Оглавление
Список сокращений и обозначений3
Введение4
1 Литературный обзор5
1.1 Методы синтеза гидразиндикарботиоамид5
1.2 Химические свойства гидразодикарботиоамида6
1.3 Применение гидразодикарботиоамида8
1.4 Методы синтеза 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола9
1.5 Химические свойства 1,2,4 – триазолов10
1.6 Применение 1,2,4 – триазолов12
2 Экспериментальная часть13
2.1 Получение гидразодикарботиоамида13
2.2 Очистка гидразодикарботиоамида13
2.3 Получение 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола14
2.4 Очистка 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола14
3 Обсуждение результатов15
3.1 Получение и идентификация гидразодикарботиоамида15
3.2 Получение и идентификация 5-амино-3-меркапто-4Н-1,2,4-триазола17
Выводы20
Список литературы21
Список литературы
1. Доценко, В.В., Беспалов, А.В., Лукина, Д.Ю. Д 714 Синтез органических соединений: учеб.-метод. пособие / В.В. Доценко, А.В. Беспалов, Д.Ю. Лукина. – Краснодар: Кубанский гос. ун-т, 2020. – 171 с. 500 экз. ISBN 978-5-8209-1758-5
2. Рубцов М. В., Байчиков А. Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. – Рипол Классик, 1971.
3. Hassan A. A., El‐Sheref E. M. Chemistry and heterocyclization of dithiobiurea and thioureidoalkylthiourea //Journal of Heterocyclic Chemistry. – 2010. – Т. 47. – №. 4. – С. 764-784.
4. Armarego W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals: Part 2 Inorganic Chemicals, Catalysts, Biochemicals, Physiologically Active Chemicals, Nanomaterials. – Butterworth-Heinemann, 2022.
5. Рамш С. М., Хамуд Ф., Храброва Е. С. Мочевина, тиомочевина и гуанидин в реакциях гидрокси и аминометилирования. Часть 2. Аминометилирование с использованием первичных аминов (обзор) //Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). – 2019. – №. 50 (76). – С. 72-84.
6. Kurzer F., Seeker J. L. Addition‐cyclisations of ethoxycarbonyl isothiocyanate with hydrazine derivatives as a source of thiadiazoles and triazoles //Journal of heterocyclic chemistry. – 1989. – Т. 26. – №. 2. – С. 355-360.
7. Джоуль Д., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. – Мир, 2004.
8. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. – Рипол Классик, 2013.
9. Ильиных Е. С., Ким Д. Г. Исследование бромциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1, 2, 4-триазолов //Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия. – 2013. – Т. 5. – №. 3. – С. 4-9.
10. Синтез и противоопухолевая активность некоторых бензофурилзамещенных 1,2,4-триазолов / М.А. Калдрикян, Л.А. Григорян, Р.Г. Мелик-Оганджанян, Ф.Г. Арсенян // Хим.-фарм. журнал. – 2009. – Vol. 43. – No. 5. – P. 11–13.
11. Il’inykh E. S. et al. Synthesis of novel fluorine-and iodine-containing [1, 2, 4] triazolo [3, 4-b][1, 3]
Рисунок 10. Алкилирование и ацилирование 1,2,4-триазолов
Бромирование идет легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате термической прегруппировки N-хлоризомера; аналогичный N → C [1,5]-сигматропный сдвиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроизводные [7].
Рисунок 11. Схема реакции бромирования 1,2,4-триазолов
N(1)-защищенные 1,2,4-триазолы легко литиируются по атому углерода, и образующиеся 5-литийпроизводные гораздо более устойчивы, чем литийпроизводные 1,2,3-триазолов [7].
Рисунок 12. Получение литийпроизводных из 1,2,4-триазолов3-Амино-1,2,4-триазол можно продиазотировть обычным способом: образующаяся диазониевая соль используется для получения азокрасителей и теряет азот при лего протекающих реакция нуклеофильного замещения.